气凝胶是比表面积可超过1000 ㎡/g、孔径在 2~50 nm、孔隙率可高达 95%以上的一种轻质多孔材料。利用气凝胶的结构特点和化学制备上的优势,可以制备纳米晶复合气凝胶材料,使多孔气凝胶成为纳米晶的载体,从而生产一些具有特殊性能的材料。
与传统保温材料相比,气凝胶具有导热低、质量轻、无毒的特点,在符合高标准的节能要求同时,施工更加简便,同时气凝胶材料本身是无机材料,具有优异的防火性,在建筑领域具有广阔前景。北京建筑材料检验研究院有限公司对此展开研究,通过溶胶凝胶法生产气凝胶岩棉复合材料,并对其生产工艺和多条件因素实验,开发出建筑保温用高效气凝胶岩棉复合保温材料。
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以硅溶胶等二氧化硅前驱体(以下简称前驱体)为起始原料,通过溶胶-凝胶过程控制技术,即先将制备的溶胶与岩棉等浸渍复合,然后凝胶化得到岩棉纤维增强的湿凝胶; -
利用后处理技术,即通过老化、溶剂置换等过程,进一步完善凝胶的纳米结构,并排除湿凝胶中的水,得到醇凝胶; -
再通过超临界二氧化碳干燥技术把醇凝胶中的乙醇除去; -
最后通过疏水化处理,保证其结构性能稳定,即制备出气凝胶岩棉复合材料。 图1:气凝胶岩棉复合材料的制备工艺流程
气凝胶岩棉复合材料制备关键技术分析
硅溶胶是无定形二氧化硅微粒在水中形成的胶体溶液,粒径一般在 7~100 nm,大小可控,表面有大量的硅羟基,在一定催化条件下,可进一步缩聚交联,形成凝胶,具备制备骨架相对粗壮的二氧化硅气凝胶的可行性。本方案中用自制的硅溶胶前驱体,合理控制其的粒径大小及粒径分布,最终得到性能稳定的气凝胶复合材料。
采用常规方法制备的气凝胶,含有—OH(亲水性基团),容易吸收水分,表面张力随着水的存在而产生,导致气凝胶的孔结构塌陷,这一缺点使气凝胶的应用受到很大限制。形成凝胶后通过化学反应取代二氧化硅的 Si—OH,同时在原位上接上疏水的有机基团。例如,用三甲基氯硅烷(TMCS)对凝胶进行疏水改性。
为了保证气凝胶材料的质量稳定,进行 1000 L 大釜体超临界二氧化碳干燥气凝胶材料工艺研究后,确定进料温度、二氧化碳流速、压力等相关工艺参数,优化釜体料筒结构设计,提高了气凝胶结构均一性,保证气凝胶材料的干燥效果,其中,乙醇超临界状态的条件 Tc=241.15 ℃、Pc=6.38 mPa。
纤维增强二氧化硅气凝胶复合材料的强度主要来自于三方面:气凝胶胶连度、纤维本身的强度以及气凝胶在纤维中的填充比例。
选择 0、5%、7%和 10%的气凝胶含量,通过上述实验方案分别添加至不同厚度和密度的岩棉板中,并测试复合材料的导热系数,以此判断产品的保温性能,结果见下表。
① 当岩棉板厚度为 40 mm、密度为 120 kg/m³ 时,其导热系数随着气凝胶含量的增加而逐渐减小。当气凝胶含量为10%时,复合材料的导热系数可低至 0.0196 W(/ m·K),气凝胶使岩棉板的导热系数降低了 35.8%~46.0%。
② 当岩棉板厚度为 40 mm、密度为 140 kg/m³ 时,复合材料的导热系数随着气凝胶含量的增加而逐渐减小。当气凝胶含量为 10%时,导热系数最低可达 0.0204 W(/ m·K)。气凝胶使岩棉板的导热系数降低了 32.8%~45.2%。
③ 当岩棉板厚度为 50 mm、密度为 120 kg/m³ 时,复合材料的导热系数随着气凝胶含量的增加先减小后增大。当气凝胶含量达到 7%时,导热系数最低可达 0.0215 W(/ m·K)。气凝胶使岩棉板的导热系数降低了 31.7%~41.3%。
④ 当气凝胶的掺量增加时,以不同厚度和密度的岩棉板制得的复合材料导热系数大多随之减小,尤其是以厚度为 40 mm、密度为 120 kg/m³的岩棉板为原材料,气凝胶的掺量为10%时,复合材料的导热系数最小,相应的保温效果也最好。但是,随着气凝胶含量的增加,相应的生产工艺成本也随之大幅增加。通过对比可以发现,当气凝胶含量为 7%时,复合材料的导热系数与气凝胶含量为 10%时相差不大。因此,考虑到经济性,最终选择气凝胶含量为 7%。
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原文始发于微信公众号(艾邦气凝胶论坛):气凝胶岩棉复合材料制备技术线路及其关键技术分析